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滴定分析的考慮事項

日期:2024-07-31 09:34
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摘要:
 
等電點(diǎn)處的銳度指數hequ作為表示電位滴定準確度的量度。
J.N.Butlerr
的研究表明:hequ>1000,滴定誤差不超過(guò)0.1%; hequ0-1000之間,滴定仍是可行的,但滴定誤差較大,為0.1%-5%; hequ<10, 則無(wú)法確定滴定終點(diǎn),滴定無(wú)實(shí)際意義。如果滴定銳度指數較小的項目,則選用微分自動(dòng)滴定法,不能選用預設終點(diǎn)法。
微分滴定法-當滴定進(jìn)入到理論終點(diǎn)時(shí),離子濃度突變,從而引起電電位的相應跳變,將這種跳變進(jìn)行微分,利用次微分大值來(lái)判別電位滴定的終點(diǎn)。它不需要預先知道終點(diǎn)的數值,對滴定曲線(xiàn)不太徒(銳度指數較?。┑慕K點(diǎn)也能檢測來(lái),具有較的分辯率和測定精度。
預設終點(diǎn)滴定法和永定終點(diǎn)滴定法只有在滴定曲線(xiàn)較徒(銳度指數較大)的情況下才有較好的精度,如果滴定曲線(xiàn)較為平緩,由于終點(diǎn)附近溶液的離子強度很弱,電位很不穩定,造成較大的測量誤差。所以通常用在精度要求不的場(chǎng)合。
2)對滴定劑耗用量較少的滴定,如測定汽油與煤油等中的硫醇硫、堿性氮含量,則通常采用平滑曲線(xiàn)微分滴定法。
3)對于離子電響應時(shí)間較長(cháng)的滴定,可改用其他滴定法,如鈣、鈣鎂的測定可用光度(比色)滴定法,效果較好。通常借助指示劑顏色的變化來(lái)判別終點(diǎn)。依靠新型光度滴定傳感器(產(chǎn)品)指示顏色的變化,進(jìn)行軟件滴定,以條擬合直線(xiàn)相交確定為終點(diǎn),它較依靠人的視覺(jué)來(lái)判別終點(diǎn)有克服過(guò)滴誤差和克服重現性差的點(diǎn),因此具有較的測定精度。
4)滴定空白樣品時(shí),選用電位永停終點(diǎn)滴定法為好,因為它在加入0.01mL滴定劑后就可以判別終點(diǎn)。而微分自動(dòng)滴定法與平滑曲線(xiàn)微分自動(dòng)滴定法都要用定數據點(diǎn)后才能進(jìn)行終點(diǎn)判別,對含量很低的空白進(jìn)行測定,顯然是不合適的。
5)自動(dòng)滴定儀應有實(shí)時(shí)滴定曲線(xiàn)的繪制功能,可供操作者進(jìn)步辯別滴定結果的正確性,進(jìn)而可以刪除假終點(diǎn)。在多終點(diǎn)滴定中,用于第個(gè)終點(diǎn)與第個(gè)終點(diǎn)靠得很近,由于數據數不夠不能判別第個(gè)終點(diǎn),雖然有完整的S形滴定曲線(xiàn)和次導數曲線(xiàn),但沒(méi)有第個(gè)滴定終點(diǎn)的結果,這時(shí)可用人工(借助于鼠標器)生成終點(diǎn)功能。
6)自動(dòng)滴點(diǎn)儀應具有實(shí)時(shí)圖譜的存儲功能,特別在化工、醫藥產(chǎn)品出口時(shí),只檢測結果,沒(méi)有實(shí)時(shí)圖譜,沒(méi)有說(shuō)服力。

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